苯酚光氯化反應(yīng)
二氯苯酚光氯化反應(yīng)
（青島圣益瑞顏環(huán)?？萍加邢薰荆?/span>
2,6-二氯苯酚是一種重要的有機(jī)化工原料，是醫(yī)藥、染料、農(nóng)用殺菌劑等的重要中間體。也可以用于代替昂貴的2,6-二氯苯胺以新工藝制取抗感冒藥雙氯滅痛，同時(shí)也是植物生長(zhǎng)促進(jìn)劑4-CPA的主要原料，廣泛用于化工、醫(yī)藥、染料等工業(yè)部門(mén)。
苯酚光氯化反應(yīng)是一個(gè)以CL-為起始的自由基反應(yīng)，以光催化進(jìn)行反應(yīng)。主要產(chǎn)物是2-氯苯酚和2,6-二氯苯酚。
2-氯苯酚光氯化反應(yīng)中的各基元反應(yīng)如下：
反應(yīng)物中2-氯苯酚的原子編號(hào)如下：
2-氯苯酚相連原子間的鍵長(zhǎng)和鍵級(jí)
|
化學(xué)鍵 |
C1-C2 |
C1-C6 |
C2-C7 |
C3-H8 |
C4-H9 |
C5-H10 |
C6-H11 |
|
鍵長(zhǎng)nm |
0.1404 |
0.1404 |
0.1689 |
0.1095 |
0.1095 |
0.1095 |
0.1096 |
|
鍵級(jí) |
1.3466 |
1.3581 |
0.9967 |
0.9616 |
0.9652 |
0.9600 |
0.9598 |
由上表可知，C-H11的鍵級(jí)大小為0.9598，是所有C-H鍵中最弱的化學(xué)鍵，由此可預(yù)測(cè)CL自由基應(yīng)優(yōu)選進(jìn)攻與苯酚環(huán)相連的H11，生產(chǎn)6位取代的2-氯代苯酚自由基。
基元反應(yīng)的不同取代途徑均為吸熱反應(yīng)，其中以取代6位的2-氯苯酚自由基反應(yīng)吸熱最小，為15.02kcal.mol-1。
生產(chǎn)2,6-二氯苯酚的活化能最低，生產(chǎn)2,6-二氯苯酚兩個(gè)連續(xù)基元反應(yīng)的活化能分別是39.96和25.18kcal.mol-1
