吡啶光氯化反應(yīng)專利
吡啶光氯化發(fā)明專利
(54)發(fā)明名稱
一種吡啶液相光氯化制備2,6-二氯吡啶的 方法
(57)摘要
本發(fā)明涉及一種采用三氟甲基氯苯為溶劑， 2-氯吡啶和氯氣為原料,制備產(chǎn)品純度N99.0% 的2,6-二氯吡啶的生產(chǎn)方法，以2-氯吡啶、氯氣 為起始原料，三氟甲基氯苯為溶劑，在15CTC? 20CTC溫度、紫外光照射下連續(xù)進(jìn)料進(jìn)行液相氯 化反應(yīng)，得到氯化液，其中的吡啶氯化物中2,6- 二氯吡啶含量2597%,氯化液經(jīng)過(guò)粗蒸、結(jié)晶分離 或精餡提純過(guò)程,得到純度N 99.0%的2,6-二氯 吡啶，收率大于90%。優(yōu)點(diǎn)：反應(yīng)生成2,6-二氯毗 嚏選擇性高,加入溶劑克服了反應(yīng)裝置尾氣管道 易堵塞的問(wèn)題，反應(yīng)過(guò)程易控制,有利于實(shí)現(xiàn)工 業(yè)化生產(chǎn)。
1 .一種2-氯吡啶液相光氯化制備2,6-二氯吡啶的方法,其特征在于：以2-氯吡啶、氯氣 為起始原料,三氟甲基氯苯為溶劑，在150°C~200°C溫度、紫外光照射下連續(xù)進(jìn)料進(jìn)行液相 氯化反應(yīng)，得到氯化液，其中的吡啶氯化物中2,6-二氯吡啶含量397%,氯化液經(jīng)過(guò)粗蒸、結(jié) 晶分離或精餡提純過(guò)程，得到純度399.0%的2,6-二氯吡啶，收率大于90%。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的液相2-氯吡啶光氯化制備2,6-二氯吡啶的方法,其特征在于: 所述光氯化反應(yīng)器內(nèi)先加入溶劑,加熱升溫到反應(yīng)溫度，通入氯氣，同時(shí)按比例連續(xù)滴加2- 氯吡啶和溶劑的混合溶液,反應(yīng)液連續(xù)溢流到氯化液收集器。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的溶劑，其特征在于:所用溶劑為三氟甲基一氯苯、三氟甲基二 氯苯、三氟甲基三氯苯。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯吡啶液相光氯化制備2,6-二氯吡啶的方法,其特征在于: 所述紫外光采用波長(zhǎng)為254?365nm的紫外光源或藍(lán)光源。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯吡啶液相光氯化制備2,6-二氯吡啶的方法,其特征在于: 所述的是:反應(yīng)溫度在150 °C?200 °C之間。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的氯化反應(yīng)，其特征在于：2-氯吡啶、溶劑、氯氣的投料比按重量 是 1：0.1?4：0.62?1。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯吡啶液相光氯化制備2,6-二氯吡啶的方法,其特征在于: 所述液相光氯化方法也可以采用間歇方法實(shí)施。
一種吡啶液相光氯化制備2,6-二氯吡啶的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及一種采用三氟甲基氯苯為溶劑，2-氯吡啶和氯氣為原料，制備產(chǎn)品純度99.0%的2,6-二氯吡啶的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)
[0002] 2,6-二氯吡啶是重要的化工原料，由2,6-二氯吡啶可以生產(chǎn)多種精細(xì)化工產(chǎn)品，
在醫(yī)藥、日用化工領(lǐng)域以及新型殺蟲農(nóng)藥等均有廣泛的應(yīng)用。
[0003] 2,6-二氯吡啶是生產(chǎn)2,3,5,6-四氯吡啶、三氯吡啶醇鈉、2,3-二氯吡啶的原料。三
氯吡啶醇鈉是生產(chǎn)新型殺蟲劑毒死蟬的關(guān)鍵中間體,2,3-二氯吡啶是生產(chǎn)新型殺蟲劑氯蟲 苯甲酰胺的關(guān)鍵中間體。
[0004] 2,6-二氯吡啶現(xiàn)有主要的合成方法有:吡啶水溶液氣相光氯化法,得到的主要產(chǎn)
物是2-氯吡啶和2,6-二氯吡啶混合物,2,6-二氯吡啶比例一般為10%左右，氯化物料需要通 過(guò)中和、粗蒸和精饞等一系列步驟分離純化2,6-二氯吡啶,產(chǎn)生大量廢水和廢鹽，三廢處置 成本高。
[0005] 2-氯吡啶液相光氯化法,該方法10小時(shí)2-氯吡啶液的轉(zhuǎn)化率約96%, 2,6-二氯吡啶
的收率約93%,由于吡啶氯化物極易升華,升華物料隨反應(yīng)尾氣進(jìn)入尾氣管道，在管道中冷 卻凝華成固體，堵塞尾氣管道，導(dǎo)致生產(chǎn)不能繼續(xù)進(jìn)行。
發(fā)明內(nèi)容
[0006]設(shè)計(jì)目的:避免背景技術(shù)中的不足之處,設(shè)計(jì)一種制備2,6-二氯吡啶的新方法,該 新方法能夠從根本上克服現(xiàn)有制備方法中存反應(yīng)物料升華堵塞尾氣管道等缺點(diǎn)的吡啶液 相光氯化制備2,6-二氯吡啶的方法。
[0007]設(shè)計(jì)方案:為了實(shí)現(xiàn)上述設(shè)計(jì)目的。1、本發(fā)明采用三氟甲基氯苯為溶劑的設(shè)計(jì)，是 本發(fā)明的技術(shù)特征之一。這樣設(shè)計(jì)的目的在于:溶劑在反應(yīng)溫度下氣化蒸發(fā),和升華物料一 起隨反應(yīng)尾氣進(jìn)入尾氣管道，在管道中冷凝成液體，將凝華成固體的吡啶氯化物溶解，進(jìn)入 氣液分離器，確保反應(yīng)尾氣管道暢通。2、本發(fā)明采用三氟甲基氯苯為溶劑的設(shè)計(jì)，是本發(fā)明 的技術(shù)特征之一。這樣設(shè)計(jì)的目的在于：由于吡啶氯化為放熱反應(yīng)，溶劑在反應(yīng)溫度下氣化 蒸發(fā),及時(shí)帶走反應(yīng)熱，避免氯化反應(yīng)體系過(guò)熱,使反應(yīng)過(guò)程易于控制，有利于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化 生產(chǎn)。
[0008] 技術(shù)方案:一種2-氯吡啶液相光氯化制備2,6-二氯吡啶的方法，以2-氯吡啶、氯氣 為起始原料，三氟甲基氯苯等為溶劑，在150°C~200°C溫度、紫外光照射下進(jìn)行連續(xù)液相氯 化反應(yīng),得到氯化液,其中的吡啶氯化物中2,6-二氯吡啶含量397%。氯化液經(jīng)過(guò)粗蒸、結(jié)晶 分離或精餡等提純過(guò)程，得到純度399.0%的2,6-二氯吡啶，收率93%。
[0009]本發(fā)明與背景技術(shù)相比，反應(yīng)生成2,6-二氯吡啶選擇性高，加入溶劑克服了反應(yīng) 裝置尾氣管道易堵塞的問(wèn)題，反應(yīng)過(guò)程易控制，有利于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實(shí)施方式
[0010] 一種2-氯吡啶液相光氯化制備過(guò)程如下:光氯化反應(yīng)器內(nèi)預(yù)先加入溶劑,加熱升 溫至150°C ,打開光氯化反應(yīng)器的紫外光燈，將氯氣通入光氯化反應(yīng)器，同時(shí)將2-氯吡啶、三 氟甲基三氯苯按比例配成的溶液用泵加入到光氯化反應(yīng)器，在光照射下進(jìn)行連續(xù)液相氯化 反應(yīng),控制反應(yīng)溫度150°C?20CTC,反應(yīng)后物料溢流到反應(yīng)液收集器，去粗蒸蒸餡。尾氣經(jīng) 堿水溶液吸收后排放。
[0011]氯化反應(yīng)液經(jīng)粗蒸分離焦油，粗蒸餡分再經(jīng)精餡分離，得到純度399.0%的2,6-二 氯吡啶，或粗蒸餡分經(jīng)冷卻結(jié)晶過(guò)濾，濾餅精餡脫除溶劑，得到純度399.0%的2,6-二氯毗 嚏,濾液直接套用到下批次反應(yīng)，或經(jīng)過(guò)精餡方法回收溶劑和部分產(chǎn)品，2,6-二氯吡啶收率 93%O
[0012] 實(shí)施例1： 一種2-氯吡啶液相光氯化制備2,6-二氯吡啶的方法，以2-氯吡啶和氯氣 為起始原料，以三氟甲基二氯苯為溶劑，在紫外光的照射下使2-氯吡啶和氯氣連續(xù)進(jìn)行氯 化反應(yīng)，得到的2-氯吡啶氯化液。
[0013] 本實(shí)施例中，2-氯吡啶與溶劑的重量配比是1：0.1?4。起始氯化反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)氯化 反應(yīng)器內(nèi)預(yù)先加入一定量的溶劑，加熱升溫到150°C以上，然后連續(xù)通入氯氣，同時(shí)連續(xù)滴 加按比例配制的2-氯吡啶和溶劑的溶液,控制反應(yīng)溫度在150 °C?200 °C的范圍內(nèi)，反應(yīng)液 連續(xù)出料到氯化液收集器或粗蒸釜。起始氯化反應(yīng)時(shí)溶劑加入量為反應(yīng)器容積的10%? 80%,氯氣的投料量是2-氯吡啶重量的0.62?1倍。紫外光照波長(zhǎng)為254?400nm的紫外光源 或藍(lán)光源。溶劑包括但不限于三氟甲基一氯苯、三氟甲基二氯苯、三氟甲基三氯苯。
[0014]反應(yīng)氯化液經(jīng)粗蒸分離焦油，粗蒸餡分再經(jīng)精餡分離，得到純度399.0%的2,6-二 氯吡啶。
[0015] 2-氯吡啶液相光氯化制備2,6-二氯吡啶條件測(cè)試數(shù)據(jù)
[0016]實(shí)施例2：上述實(shí)施例所述液相光氯化方法也可以采用間歇方法實(shí)施。
[0017] 舉例說(shuō)明：
例1:
1、向500ml溢流燒瓶?jī)?nèi)加入100g （約62.5ml）三氟甲基三氯苯為底料,升溫至150 °C后開 始通氯氣630ml/min,開紫外燈。
[0018] 2、開始滴加91% 2-氯吡啶三氟甲基三氯苯溶液,控制滴加速度為2.6ml/min,隨反
應(yīng)進(jìn)行溫度會(huì)逐漸上升,最終控制反應(yīng)溫度在160?20CTC。
[0019] 3、反應(yīng)液升至溢流口后開始有反應(yīng)液流出到2000ml收集瓶，繼續(xù)滴加91% 2-氯毗
嚏三氟甲基三氯苯溶液,直至溶液（2-氯吡啶1750g,三氟甲基三氯苯175g）滴加完畢。
[0020] 4、反應(yīng)結(jié)束后對(duì)取出的反應(yīng)液進(jìn)行減壓蒸餡，直至無(wú)明顯餡分蒸出。殘液為焦油, 稱重。
[0021] 5、蒸出的偕分升溫熔融，再在攪拌下緩慢降溫至10°C以下，10°C以下繼續(xù)保溫?cái)?/span>
拌比直至產(chǎn)品充分析出后過(guò)濾。
[0022] 6、濾餅精偕脫除溶劑，得到純度399.0%的2,6-二氯吡啶產(chǎn)品。濾液直接套用到
下批次反應(yīng)。
[0023] 2-氯吡啶液相光氯化制備2,6-二氯吡啶（不同溫度）的試驗(yàn)測(cè)試數(shù)據(jù)
[0024]例 2：
1、向500ml溢流燒瓶?jī)?nèi)加入lOOg （約62.5ml）三氟甲基三氯苯為底料,升溫至150 °C后開 始通氯氣520?840ml/min,開紫外燈。
[0025] 2、開始滴加91% 2-氯吡啶三氟甲基三氯苯溶液,控制滴加速度為2.6ml/min,隨反
應(yīng)進(jìn)行溫度會(huì)逐漸上升,最終控制反應(yīng)溫度在190 °C。
[0026] 3、反應(yīng)液升至溢流口后開始有反應(yīng)液流出到2000ml收集瓶，繼續(xù)滴加91% 2-氯毗
嚏三氟甲基三氯苯溶液,直至溶液（2-氯吡啶1750g,三氟甲基三氯苯175g）滴加完畢。
[0027] 4、反應(yīng)結(jié)束后對(duì)取出的反應(yīng)液進(jìn)行減壓蒸餡，直至無(wú)明顯餡分蒸出。殘液為焦油,
稱重。
[0028] 5、粗蒸餡分精餡脫除溶劑及其它組分，得到純度399.0%的2,6-二氯吡啶產(chǎn)品。
[0029] 2-氯吡啶液相光氯化制備2,6-二氯吡啶（不同氯氣量）的試驗(yàn)測(cè)試數(shù)據(jù)
[0030]例3：
1、向500ml溢流燒瓶?jī)?nèi)加入100g （約62.5ml）三氟甲基三氯苯為底料,升溫至150 °C后開 始通氯氣630ml/min,開紫外燈。
[0031] 2、開始滴加91% 2-氯吡啶三氟甲基三氯苯溶液，控制滴加速度為2.6?9.6ml/
min,隨反應(yīng)進(jìn)行溫度會(huì)逐漸上升，最終控制反應(yīng)溫度在100°Co
[0032] 3、反應(yīng)液升至溢流口后開始有反應(yīng)液流出到2000ml收集瓶,20?91% 2-氯吡啶三 氟甲基三氯苯溶液，直至溶液（2-氯吡啶1750g,三氟甲基三氯苯175?7000g）滴加完畢。 [0033] 其它操作步驟同例2。
[0034] 2-氯吡啶液相光氯化制備2,6-二氯吡啶（不同濃度）的試驗(yàn)測(cè)試數(shù)據(jù)
［0035］需要理解到的是：上述實(shí)施例雖然對(duì)本發(fā)明的設(shè)計(jì)思路作了比較詳細(xì)的文字描 述，但是這些文字描述，只是對(duì)本發(fā)明設(shè)計(jì)思路的簡(jiǎn)單文字描述，而不是對(duì)本發(fā)明設(shè)計(jì)思路 的限制，任何不超出本發(fā)明設(shè)計(jì)思路的組合、增加或修改，均落入本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
- 上一篇：副產(chǎn)氯化氫、氟化氫中有機(jī)物去除 2020/11/20
- 下一篇：揮發(fā)性有機(jī)物綜合治理一廠一策編制技術(shù)指南 2020/10/6
