活性炭吸附脫附的安全性
回收技術(shù)包括吸收、冷凝、膜分離、吸附脫附等,吸附-脫附技術(shù)既能實(shí)現(xiàn)尾氣達(dá)標(biāo)排放,又能達(dá)到資源回收目的,且投資運(yùn)行成本適中,綜合性價(jià)比高,回收技術(shù)中市場(chǎng)占有率最高。
一、吸附-脫附技術(shù):
由于吸附劑表面存在著未平衡和未飽和的分子引力或化學(xué)鍵力,當(dāng)氣體與吸附劑表面接觸時(shí),氣體分子就能被吸附劑所吸引并在其表面濃聚,從而使廢氣的污染物與空氣相分離,達(dá)到凈化的目的。根據(jù)作用力的不同,吸附可分為物理吸附和化學(xué)吸附,有機(jī)廢氣吸附-脫附主要以物理吸附為主。吸附-脫附主要有預(yù)處理系統(tǒng)、吸附系統(tǒng)、脫附系統(tǒng)、冷凝系統(tǒng)和干燥系統(tǒng)組成,典型的“一級(jí)吸附-脫附”工藝如圖1所示。
尾氣經(jīng)收集后輸送至吸附-脫附系統(tǒng),首先經(jīng)預(yù)處理系統(tǒng)(如冷凝、吸收、過濾)去除廢氣中的水汽、腐蝕性物質(zhì)及顆粒物,防止末端設(shè)備腐蝕和吸附劑堵塞,同時(shí)降低末端負(fù)荷;然后流經(jīng)吸附床,廢氣中的污染物吸附在吸附劑上,凈化達(dá)標(biāo)后高空排放;吸附劑飽和后通過閥門切換至另一吸附床,飽和后的吸附劑采用低壓水蒸氣高溫解析再生,污染物氣化并脫離吸附劑,隨水蒸氣進(jìn)入冷凝系統(tǒng),并在貯槽中分層為水相和油相,其中水相送污水站處理,油相即有機(jī)溶劑,精制后可回收套用;再生后的吸附劑殘有大氣水分,影響吸附效率,需要通過空氣進(jìn)行干燥,干燥后的吸附床等待另一吸附床飽和;最后循環(huán)往復(fù),自動(dòng)切換,吸附床狀態(tài)及順序如表1所示吸附-脫附系統(tǒng)運(yùn)行的好壞與吸附質(zhì)(廢氣)、吸附劑、脫附介質(zhì)、冷媒等因素的特性息息相關(guān)。關(guān)于吸附劑常見的有活性炭、炭纖維、分子篩、樹脂、硅膠等,其中由于活性炭具有較大的比表面積,豐富的孔徑結(jié)構(gòu),且價(jià)格相對(duì)低廉,極具性價(jià)比;關(guān)于脫附介質(zhì)常采用水蒸氣、氮?dú)獾取6捎没钚蕴孔鳛槲絼?、水蒸氣作為脫附介質(zhì)技術(shù)最為成熟,應(yīng)用也最為廣泛。但由于吸附是有機(jī)廢氣積聚、濃度提升的過程,且空間狹小,有機(jī)廢氣易燃等因素,燃爆事件時(shí)有發(fā)生,然國(guó)內(nèi)目前缺乏公開的吸附-脫附系統(tǒng)安全性分析及事故防范相關(guān)文獻(xiàn)。筆者根據(jù)多年的廢氣治理工程經(jīng)驗(yàn)及安全事故調(diào)查工作,對(duì)有機(jī)廢氣活性炭吸附-脫附系統(tǒng)的安全性進(jìn)行分析和燃爆事故預(yù)防。
二、安全性分析:吸附-脫附的主要工序有吸附、解析、干燥和等待四個(gè)過程,本文從過程角度分析有機(jī)廢氣活性炭吸附-脫附系統(tǒng)的安全性。
2.1?吸附過程經(jīng)預(yù)處理后的廢氣進(jìn)入吸附罐,廢氣中的有機(jī)物附著于活性炭上,隨著吸附時(shí)間的延長(zhǎng),罐內(nèi)的有機(jī)物越積越多;同時(shí)由于吸附罐體積有限,廢氣中又混有空氣或氧氣,罐內(nèi)的混合氣體往往處于可燃物的爆炸極限范圍之內(nèi)或高于可燃物的爆炸上限(可燃)。吸附罐內(nèi)的活性炭和有機(jī)物均為可燃物,所以,一旦遇到高溫、靜電、火花等,即能觸發(fā)安全事故,吸附過程也是發(fā)生事故最多的環(huán)節(jié)。吸附-脫附系統(tǒng)裝置通常采用金屬材質(zhì)制作,一般會(huì)做好防雷接地工作,靜電因素導(dǎo)致的安全事故極少;罐體、管路及閥門等密封性較好,且吸附罐前設(shè)有阻火器,罐內(nèi)可燃物幾乎不與外界接觸,火花引起的吸附-脫附系統(tǒng)的事故可能性甚微;通常吸附過程中發(fā)生事故主要由高溫引起。吸附屬于放熱過程,而活性炭本身導(dǎo)熱性能很差,加之吸附罐裝有保溫,產(chǎn)生的吸附熱大部分會(huì)被流經(jīng)炭床的潔凈氣帶走,但炭床的溫度隨著吸附時(shí)間的增加而升高,同時(shí),炭床堆積的不均勻時(shí)不利于熱量疏散;煤基活性炭往往含有金屬雜質(zhì),在炭的活化過程中形成微量炭基金屬氧化物催化劑,廢氣中的某些成分發(fā)生化學(xué)反應(yīng),并放出大量熱;有機(jī)廢氣中的丙酮、環(huán)己烷、四氫呋喃、甲縮醛等物質(zhì),易在空氣中形成過氧化物或超氧化物,這些過氧化物在室溫下即可自燃或氧化,并發(fā)出大量化學(xué)熱;一旦熱量未能及時(shí)導(dǎo)出,炭床溫度達(dá)到可燃物的起燃溫度,應(yīng)急措施未安裝或不及時(shí)響應(yīng)便可引發(fā)安全事故。
2.2?解析過程當(dāng)炭床吸附飽和之后,需要采用高溫水蒸氣或氮?dú)膺M(jìn)行脫附,從而使炭床恢復(fù)吸附性能。在通入水蒸氣前往往會(huì)通入氮?dú)鈱?duì)炭床內(nèi)的空氣進(jìn)行置換,即便不通入氮?dú)饣虿徊捎脽岬摳?,解析時(shí)罐體內(nèi)充滿大量水蒸氣,幾乎沒有氧氣,炭床不具備燃爆條件,故解析過程中安全事故鮮有發(fā)生。
2.3?干燥過程解析后的炭床含有大量水汽,嚴(yán)重影響系統(tǒng)的吸附效率,需要通入干燥空氣對(duì)炭床進(jìn)行干燥。為縮短干燥時(shí)間,往往對(duì)干燥氣進(jìn)行加熱,換熱器設(shè)置不合理時(shí),空氣溫度過高,常引起炭床起火;此外,解析不徹底,或支撐腐蝕炭床坍塌形成局部死角等,炭床內(nèi)仍殘余大量有機(jī)物,也會(huì)造成炭罐的燃爆。
2.4?等待過程經(jīng)干燥冷卻后的罐體在另一炭床吸附飽和之前,一直處于等待狀態(tài),該過程罐體閥門關(guān)閉,炭床內(nèi)無(wú)有機(jī)物,不具備燃爆條件。因此,該過程通常不會(huì)發(fā)生安全事故。
三、事故防范
3.1靜電導(dǎo)出及防雷接地:廢氣在管道、炭床內(nèi)流通摩擦易形成靜電,系統(tǒng)設(shè)計(jì)須考慮靜電導(dǎo)出,包括炭床內(nèi)靜電導(dǎo)出桿和整體設(shè)備的靜電接地,儀表選型嚴(yán)格按國(guó)家規(guī)范執(zhí)行。
3.2溫度監(jiān)控:系統(tǒng)設(shè)計(jì)應(yīng)有多斷面、多點(diǎn)位的溫度監(jiān)測(cè)系統(tǒng),并與控制系統(tǒng)的PLC相連,PLC對(duì)所有溫度信號(hào)進(jìn)行判斷并采取相應(yīng)措施。
3.3控制吸附時(shí)間:由于吸附過程是罐體內(nèi)有機(jī)廢氣積聚濃度升高過程,應(yīng)嚴(yán)格控制吸附工序時(shí)間,即達(dá)到一定時(shí)間即便炭床未穿透,強(qiáng)制進(jìn)入脫附工序,以防局部空間形成爆炸極限,根據(jù)筆者經(jīng)驗(yàn),吸附時(shí)間不宜超過24h
3.4吸附劑選擇及處理:選擇正規(guī)廠家生產(chǎn)的高純度活性炭,防止活性炭雜質(zhì)過多形成自催化,尤其是用于易形成過氧化物的有機(jī)廢氣的治理;使用甲磺酸等溶劑對(duì)活性炭進(jìn)行處理改性,降低活性炭自燃點(diǎn),阻燃易爆。
3.5氮?dú)獗Wo(hù):氮?dú)忾y門與解析工序及溫度監(jiān)控連鎖,進(jìn)入解析工序后,先開啟氮?dú)庀到y(tǒng),對(duì)穿透炭床進(jìn)行置換,再開啟蒸汽閥進(jìn)行解析,防止炭床內(nèi)飽和有機(jī)廢氣遇到高溫蒸汽發(fā)生燃爆;當(dāng)炭床溫度高于設(shè)定值,氮?dú)忾y自動(dòng)開啟,抑燃;或使用熱氮作為加熱解析的脫附劑。
3.6緊急降溫:由降溫水管路、水噴淋系統(tǒng)和自動(dòng)閥門組成,當(dāng)炭床溫度高于設(shè)定值,開啟氮?dú)獗Wo(hù)的同時(shí),緊急降溫系統(tǒng)啟動(dòng)進(jìn)行降溫或滅火;該吸附器立即進(jìn)入脫附狀態(tài)進(jìn)行冷卻,有效防止吸附芯自燃;并立即開啟三通放空閥使之與車間設(shè)備隔離。此外,蒸汽閥也可同時(shí)開啟,即強(qiáng)制執(zhí)行解析,三重保護(hù),有效防止炭床自燃。
四、結(jié)語(yǔ):通過對(duì)有機(jī)廢氣活性炭吸附-脫附系統(tǒng)運(yùn)行過程中可能發(fā)生燃爆事故的原因進(jìn)行分析,針對(duì)性提出靜電導(dǎo)出、溫度監(jiān)控、吸附時(shí)間控制、吸附劑選擇及處理、氮?dú)獗Wo(hù)和緊急降溫等系統(tǒng)設(shè)計(jì)中應(yīng)考慮的事故防范措施。對(duì)活性炭吸附-脫附系統(tǒng)裝置的設(shè)計(jì)生產(chǎn)和事故預(yù)防提供借鑒。
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